导图社区 天然药物化学之黄酮类化合物
黄酮类化合物(flavonoids),原是指以2-苯基色原酮为骨架衍生的一类化合物的总称。现泛指两个苯环通过三个碳原子相互连接而成的一系列化合物的总称,即具有C6-C3-C6结构的一类化合物的总称。干货满满,赶快收藏学起来吧!
社区模板帮助中心,点此进入>>
英语词性
法理
刑法总则
【华政插班生】文学常识-先秦
【华政插班生】文学常识-秦汉
文学常识:魏晋南北朝
【华政插班生】文学常识-隋唐五代
【华政插班生】文学常识-两宋
民法分论
日语高考動詞の活用
黄酮类化合物
结构类型
基本母核 2-苯基色原酮 泛指两个具有酚羟基的苯环通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物 及C3-C6-C3单位组成的化合物
黄酮类 黄酮醇类
母核 2-苯基色原酮母核 2-苯基色原酮-3醇的衍生物
二氢黄酮类和二氢黄酮醇类
2-苯基-2,3-二氢色原酮为母核 2-苯基-2,3二氢色原酮-3-醇母核
异黄酮类
3-苯基色原酮衍生物
紫檀素类
鱼藤酮类
查耳酮和二氢查耳酮类
骨架是二氢黄酮的C环开环形成
黄烷醇类
黄烷-3-醇
儿茶素类
黄烷-3,4-二醇
黄烷-4-醇
花青素类
结构母核 2-苯及苯骈吡喃钅羊盐或黄钅羊盐
口山酮类
苯并色原酮类
高异黄酮类
3-苄基色原酮衍生的化合物
双黄酮类
双分子黄酮类化合物骨架间通过C-C或C-O-C键直接相连形成的黄酮二聚体
黄酮木脂体类化合物 黄酮生物碱 新黄酮类
理化性质及显色反应
性状
黄酮,黄酮醇及其苷类多显灰黄-黄色 查耳酮 黄-橙黄色 二氢黄酮,二氢黄酮醇,异黄酮 不显色 微黄色 花色苷及其苷元 显红色ph<7 紫色 ph=8.5 蓝ph>8.5
溶解性
一般不溶于水 易溶于有机溶剂和稀碱水溶液 黄酮,黄酮醇,查耳酮平面性强 难溶于水 二氢黄酮,二氢黄酮醇 非平面 溶解度稍大 花色苷元 离子形式 水溶性大
酸性与碱性
酸性 酚羟基酸性强弱顺序 7,4'-二OH>7-或4'-OH>一般酚OH>5-OH>3-OH
碱性 r-吡喃酮环上的1-位氧原子
显色反应
还原试验
盐酸-镁粉反应
四氢硼钠(钾)反应
金属盐试剂的络合反应
铝盐
铅盐
锆盐
镁盐
氯化锶
三氯化铁
硼酸显色反应
碱性试剂显色反应
Wessely-Moser重排
提取与分离
提取
溶剂萃取法
碱提取酸沉淀法
碳粉吸附法
分离
柱色谱法
聚酰胺柱色谱法
吸附规律 形成的氢键基团数目越多 吸附能力越强 苷元相同,连糖基越多,吸附越弱 芳香核,共轭双键多 易吸附 弱到强 异黄酮 二氢黄酮醇黄酮 黄酮醇
葡聚糖凝胶柱色谱
分离游离黄酮 吸附作用 分离黄酮苷时 分子筛的性质起主导作用
硅胶柱色谱
ph梯度萃取法
捡拾与结构鉴定
色谱法
纸色谱 第一向展开剂 醇性溶剂(分配原理分离) 第二向展开剂 水或各种酸水溶液(吸附作用原理)
紫外及可见光谱
常用诊断试剂 甲醇钠 醋酸钠 醋酸钠/硼酸 三氯化铝 三氯化铝/盐酸
在甲醇溶液中的UV特征
加入诊断试剂后引起的位移及其在结构测定中的意义
核磁共振氢谱
常用溶剂为无水DMSO-d6
A环质子
B环质子
C环质子
糖上的质子
6-及8-CH3质子
乙酰氧基的质子
甲氧基上的质子
核磁共振碳谱
黄酮类化合物骨架类型的判断
取代图式的确定方法
取代基位移的影响
5,7-二羟基黄酮类中C-6及C-8信号的特征
δ90.0-100.0 C-6信号比C-8信号出现在较低的磁场
6位取代基和8位取代基的确定
B环的取代基图式
黄酮类化合物O-糖苷中糖的连接位置
糖的苷化位移及端基碳的信号
苷元的苷化位移
苷元糖苷化后ipso-碳原子向高场位移 其邻位及对位碳原子则向低场位移 且对位碳原子的位移幅度大而且恒定 5-OH糖苷化后,C-2.C-4信号明显高场位移 而C-3信号低场位移
双糖苷及低聚糖中分子内苷键及糖的连接顺序
质谱
电子轰击质谱 EI-MS
FD-MS
立体化学问题
圆二色光谱
二氢黄酮
二氢黄酮醇
二氢异黄酮
结构研究实例
苦参醇A
千斤拔苷A
生物活性
对心血管作用
灯盏花素
保肝作用
水上蓟宾
抗炎作用
雌性激素样作用
抗氧化作用
抗菌及抗病毒作用
抗肿瘤作用
降糖作用
根皮苷
其他作用