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炔烃反应
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编辑于2023-12-23 22:50:31- 有机化学
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炔烃反应
结构
最小的环炔烃
酸性
被碱攻击形成acetylide ion
只有强碱才可以拔取炔的H
制备
氯代烃脱卤化氢
加入过量强碱
机理
邻二和偕二卤素都可以
还原
加氢
poisoned catalyst
只得到烯烃，不进一步还原
Dissolving Metal Reduction
金属钠在液氨(−33°C)
金属钠会产生自由电子
形成trans alkenes
因为反式结构电子排斥力小
机理
总结
Hydrohalogenation
Markovnikov addition
机理
termolecular
anti-Markovnikov addition
对于端炔烃
Radical addition only occurs with HBr (not with HCl or HI)
机理
类似烯烃自由基加成
总结
Hydration
Acid-Catalyzed Hydration of Alkynes
炔烃反应速率明显低于烯烃
加入mercuric sulfate(HgSO4)反应速率显著加快
得到的烯醇异构成酮
Keto-enol tautomerization is an equilibrium process that is catalyzed by even trace amounts of acid (or base)
异构机理
经过两次质子转移
烯醇无法分离出来，因为异构化无法阻止
Hydroboration-Oxidation
Base-Catalyzed Tautomerization
形成的是醛
anti-Markovnikov addition
最初形成了烯醇，但是 无法分离并迅速异构成醛
经过两次质子转移，但与酸催化的次序相反
第一质子转移得到enolate ion
炔烃含有两个π键，为避免两个π都硼氢化可以 加入一些位阻大的硼氢化试剂，阻止继续硼氢化
Regiochemistry of Alkyne Hydration
酸催化形成酮
碱催化形成醛
Halogenation
过量
当量
major anti addition
Ozonolysis
oxidative cleavage to produce carboxylic acids
terminal alkyne
Alkylation of Terminal Alkynes
强碱下脱质子
alkylation很有用
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合成策略