天然药物化学 糖的波谱共振性质

这是一个关于天然药物化学 糖的波谱共振性质的思维导图，通过分析糖的波谱性质，可以进一步了解其结构和性质，以及与其他化合物的相互作用。

糖的波谱共振性质

• IR
  • α-葡萄糖苷在770、 780 cm-1有强吸收峰
• MS
  • 葡萄糖苷乙酰化物331碎片峰强度： α > β
• 1H-NMR
  • 非信号峰
    • 溶剂峰
      • D2O为溶剂：残余的H， ~4.8
    • 水峰
      • ~4.8
    • 杂质峰
      • 看积分比
  • 化学位移
    • 端基质子：δ4.3~6.0
      • 黄酮3-β-D-Glc: 5.3~6.0
      • 黄酮其它位置的β-D-Glc: 4.8~5.2
      • 醇苷： <4.8
    • 甲基5C糖
      • δ~1.0 (-CH3)
    • 其它质子
      • δ 3.2~4.2
  • 邻位偶合常数
    • 当两面角为90°时，偶合常数为0；当两面角为90°~180°时，随着角度的增大偶合常数变大；当两面角为0°~90°时，随着角度的增大偶合常数变小。在吡喃环中当相邻两个质子均为a键时，其两面角为180°，偶合常数为6~8Hz；当一个为a键一个为e键时，其两面角为60°，偶合常数为2~4Hz
    • 当苷键为β-D或α-L型时，其端基质子和H-2均为a键，偶合常数为6~8Hz；当苷键为β-L或α-D型时，其端基质子为e键而H-2为a键，偶合常数为2~4Hz
    • 2-H处于e键的糖：鼠李糖、甘露糖、来苏糖
      • a-e, e-e两面角60° 或120°，J值相近，无法判断
• 13C-NMR
  • 化学位移和偶合常数
    • -CH3： ~18；CH2OH： ~62；CHOH： 68~85；端基C： 95~105
    • 端基碳的化学位移大于100：C1式的β-D、α-L；1C式的α-D、β-L；端基碳的化学位移小于100：C1式的α-D、β-L；1C式的β-D、α-L
    • 偶合常数与苷键构型
      • 吡喃糖C1式
        • β-D、 α-L：<164 (160~165) Hz
        • α-D、 β-L：>165 (170~175) Hz
      • 吡喃糖1C式：鼠李糖
        • α-L： 160~170 Hz
        • β-L： 150~160 Hz
  • 苷化位移（重点！）
    • 概念
      • 糖与苷元成苷后，苷元的α-C、β-C和糖的端基碳的化学位移值均发生了改变，这种改变称为苷化位移
    • 变化规律
      • 端基碳
        • 多向低场移动，酯苷向高场移动
      • 醇苷元
        • α-C：向低场移动
        • β-C：多向高场移动
      • 酚、酯苷元
        • α-C：向高场移动
        • β-C：稍向低场移动
      • 不同类型醇苷的苷化位移
        • • β-C：同小异大
          • α-C：同5异10其余7
    • 常见的13C-NMR取代基位移效应
      • -OH的甲基化位移
        • 无论醇、酚-OH
          • α-C低场位移
          • β-C高场位移
      • -OH的酰化位移
        • 醇-OH
          • α-C低场位移， β-C高场位移
        • 酚-OH
          • α-C高场位移， β-C低场位移