3.中药化学糖和苷波谱

中药化学知识图谱，总结了糖基种类鉴定、糖基数目测定、糖和糖之间连接顺序确定、苷元和糖之间位置确定、糖和糖之间位置确定以及苷键类型确定等方面，详细介绍了相关的波谱分析方法。

3.糖和苷波谱

• 糖基种类鉴定
  • 除采用PC、TLC或GC等方法对苷或糖（低聚糖或多糖）水解液中的单糖种类进行鉴定外，还可通过解析苷与糖的一维或二维NMR谱进行鉴定
  • 主要方法
    • NMR
  • 信号
    • H
      • 糖基端质子
        • d4.3~5.9
      • 其他
        • δ3.1~4.2
    • C
      • 糖基端碳
        • d90~112
      • 其他
        • δ60~80
• 糖基数目测定
  • MS
    • 获得苷和苷元分子量，然后计算其差值，获得糖基的总分子量，进而可计算糖的数目
  • 氢谱
    • 糖端基质子的信号(一般位于d4.3~5.9之间)数目确定糖基分子的数目
  • 碳谱
    • 糖端基碳的信号数目（一般位于d90~112之间），并结合总碳数-苷元碳数=糖基碳 数目总和，推算出糖分子的数目
• 糖和糖之间连接顺序确定
  • 缓和水解法、全甲基化甲醇水解法、乙酰水解法、MS和NMR
• 苷元和糖之间位置确定
  • 方法
    • 碳谱
  • 规律
    • 醇苷
      • α-C信号未成苷一般向低场移动
      • β-C信号向高场移动
    • 酚苷
      • α-C信号未成苷一般向高场移动
      • β-C信号向低场移动
• 糖和糖之间位置确定
  • 碳谱
• 苷键类型确定
  • 氢谱
    • 单糖
      • 端基质子
        • δ4.3~5.5
      • 羟甲基
        • δ3.6~3.9
      • 甲基
        • δ1.3左右
      • H2~H5
        • δ3.2~4.2
    • 苷
      • H2为a键
        • 与苷元形成α-苷键
          • J=2.0~3.5Hz
        • 与苷元形成β-苷键
          • J=6.0~9.0Hz
        • 例：木糖xyl、葡萄糖glc、半乳糖gal
      • H2为e键
        • 例：鼠李糖rha、甘露糖Man
        • 无法确定J值
  • 碳谱
    • 除D-甘露糖甲苷和L-鼠李糖甲苷外，其他单糖甲苷的α和β构型基端碳原子化学位移相差约4