脂质

脂质思维导图：包含贮存脂质， 一个甘油，三个脂肪酸，油脂中的双键还可与碘反应，100 g油脂所能吸收的碘的，碱水解称作皂化，皂化1g油脂所需的KOH mg数称作皂化值。等等

脂质

• 分类
  • 按化学组成
    • 单纯脂质
      • 主要有甘油三酯和蜡
    • 复合脂质
      • 主要有磷脂和糖脂
    • 衍生脂质
      • 主要有取代烃，固醇类，萜和其它脂质（脂肪族维生素等）
  • 按照极性
    • 非极性脂质
    • 极性脂质
      • Ⅰ类
        • 能参入膜，但自身不能形成膜,如:三酰甘油、胆固醇、长链质子化FA等
      • Ⅱ类
        • 能形成膜，如:磷脂和鞘糖脂；
      • Ⅲ类
        • 具可溶性。
  • 按照生物学功能
    • 
      贮存脂(storage lipid）
      结构脂(structural lipid)
      活性脂(active lipid)
• 脂肪酸
  • 定义
    • 通常是指烃链链长为4-36碳的羧酸。
  • 特点
    • 碳原子数多为偶数
    • 单不饱和脂肪酸的双键多在第9位,第2和第3个双键多在第12和第15位；双键多数属非共轭系统。 但乌桕酸和桐油酸存在共轭双键
    • 天然脂肪酸双键多为顺式,少数为反式。 但反刍动物瘤胃微生物发酵可产生反式脂肪酸
  • 物化性质
    • 链长则在水中的溶解度低 双键多则熔点低 顺式异构体的熔点比反式异构体低 可以发生氧化,加成等化学反应。
  • 乳化作用
    • 由于表面活性剂的作用,使本来不能互相溶解的两种液体能够混到一起的现象称为乳化现象。
  • 必须脂肪酸：哺乳动物不能合成多不饱和脂肪酸（如亚油酸和亚麻酸）—必需脂肪酸
  • 类二十碳烷
    • 是由20碳PUFA（如花生四烯酸）衍生而成的。包括前列腺素，凝血噁烷 ，白三烯等
    • 前列腺素
      • 如升高体温，促进炎症，控制跨膜转运，调整突触传递，诱导睡眠，扩张血管等
    • 凝血噁烷
      • 最早从血小板分离获得，能引起动脉收缩，诱发血小板聚集，促进血拴形成。
    • 白三烯
      • 最早从白细胞分离获得，能促进趋化性，炎症和变态反应。
    • 阿司匹林(乙酰水杨酸)消炎、镇痛、退热的原因是抑制前列腺素的合成，也抑制凝血烷合成，因而有抗凝血作用。
• 贮存脂质
  • 三酰甘油
    • 结构
      • 一个甘油，三个脂肪酸
    • 化学性质
      • 酸值
        • 油脂自动氧化生成挥发性醛、酮、酸,称作酸败(甘油被氧化成异臭的环氧丙醛), 中和1g油脂中游离脂肪酸所需KOHmg数称作酸值；
      • 乙酰值
        • 油脂中的含有羟基脂肪酸的羟基可被乙酰化， 中和1g油脂中乙酰基释放的乙酸所需的KOH mg数称作乙酰值；
      • 碘值
        • 油脂中的双键还可与碘反应，100 g油脂所能吸收的碘的克数称作碘值；
      • 皂化值
        • 碱水解称作皂化，皂化1g油脂所需的KOH mg数称作皂化值。
  • 蜡
    • 是长链脂肪酸与长链脂肪醇形成的酯。天然蜡多是蜡的混合物，具有储能、防水、润滑和保护作用。
• 膜结构脂质
  • 磷脂
    • 甘油磷脂
      • 结构
      • 性质
        • 用碱或酶可水解成脂肪酸、甘油和含氮碱，酶水解的一些中间物如溶血甘油磷脂是强表面活性剂，可使细胞膜溶解
        • 磷脂酶作为工具酶与薄层层析一起用于磷脂的结构分析。
        • 两亲脂质
      • 常见的甘油磷脂
        • 磷脂酰胆碱/卵磷脂/PC
          • 在细胞膜中含量高，胆碱属季胺盐，碱性极强， 是甲基供体，可防止脂肪肝，乙酰胆碱是神经递质。 磷脂酰胆碱在蛋黄和大豆中含量丰富。
        • 磷脂酰乙醇胺/脑磷脂/PE
          • 在细胞膜中含量高
        • 磷脂酰丝氨酸/血小板第三因子
          • 血小板被激活时，磷脂酰丝氨酸转向膜外侧，参与凝血酶原活化。
        • 磷脂酰肌醇
          • 哺乳动物细胞膜含有磷脂酰肌醇-4-单磷酸和-4,5-双磷酸， 后者可转化为细胞内第二信使肌醇-1,4,5-三磷酸（IP3）和1,2-二酰甘油（DAG）。
        • 磷脂酰甘油
          • 在细菌细胞膜中含量高，是心磷脂的头基的部分。
        • 双磷脂酰甘油/心磷脂
    • 鞘磷脂
      • 即鞘氨醇磷脂，在脑髓鞘和红细胞膜中含量丰富，由鞘氨醇、脂肪酸和磷脂酰胆碱组成。
      • 在神经酰胺的C1位上含磷酸胆碱或磷酸乙醇胺作为它的极性头基
  • 糖脂
    • 鞘糖脂
    • 甘油糖脂
      • 主要存在于植物和微生物，在动物的睾丸、精子和神经系统也量丰富 。
  • 鞘脂
    • 结构
      • 1极性头基
      • 2非极性尾部
    • 分类
      • 鞘糖脂
        • 质膜外表面
        • 根据糖基是否含有唾液酸或硫酸
          • 酸性
            • 神经节苷脂：寡链内部或末端连接N-乙酰神经氨酸/唾液酸
            • 硫苷脂-硫酸脑苷脂 ：与血液凝固和细胞粘着有关
          • 中性
            • 脑苷脂：半乳糖和神经酰胺
            • 红细胞糖苷脂
            • 岩藻糖脂：
      • 鞘磷脂
        • 子主题
          • 子主题
            • 神经酰胺
              • 鞘氨醇
              • 脂肪酸
              • 酰胺键
            • 磷酸胆碱/磷酸己醇胺
    • 组成
      • 鞘氨醇
        • 1分子极性头基
        • 1分子长链脂肪酸
  • 胆固醇
    • 胆固醇在脑、肝、肾和蛋黄中含量很高，主要存在于细胞膜，属于两性分子，血液中含量过高会导致动脉粥样硬化
    • 在肝脏中可转化为胆汁酸，能使油脂乳化，以促进吸收。
    • 胆固醇可转化为雄激素、雌激素、糖皮质激素、盐皮质激素和维生素D。
    • 动物固醇
      • 胆固醇
      • 胆甾烷醇/粪甾醇
      • 7-脱氢胆固醇:转化为维生素D3
      • 羊毛固醇
    • 植物固醇
      • β-谷固醇和豆固醇和菜油固醇
    • 真菌类
      • 麦角固醇：转化为维生素D2
  • 萜和类固醇
    • 由两个以上异戊二烯单位构成，可头尾相连，亦可尾尾相连。
    • 双萜是叶绿素分子的成分；三萜是固醇类的前体；四萜可形成多种色素；多萜可形成天然橡胶。
    • 类固醇由环戊烷多氢菲为基础的化合物
• 活性脂质
  • 作为信号，辅因子和色素
    • 类二十烷酸：作为胞内信使的磷脂酰肌醇和鞘氨醇的衍生物
    • 类固醇激素，类异戊二烯化合物（泛醌，质体醌，植物色素和多萜醇）和缩酮化合物
• 脂蛋白
  • 定义
    • 是由脂与蛋白质结合在一起形成的脂质-蛋白质复合物， 通过脂质的非极性部分与蛋白质组分之间以疏水性相互作用而结合在一起。 蛋白质部分称脱辅基脂蛋白或载脂蛋白或血浆脂蛋白（plasma lipoprotein）
  • 血浆脂蛋白的分类
    • 乳糜微粒由小肠上皮细胞合成，主要功能是从小肠转运膳食三酰甘油、胆固醇及其它脂质到血浆和其它组织；
    • VLDL在肝细胞的内质网中合成，主要功能是从肝脏运载内源性三酰甘油和胆固醇至各组织；
    • LDL是IDL进一步去掉三酰甘油产生的，主要功能是转运胆固醇至外围组织，并调节这些部位胆固醇的从头合成；
    • HDL新生的前体形式在肝中合成，HDL是除肝之外其它组织胆固醇的清除剂。
    • 血浆中LDL高/HDL低的个体容易患心血管疾病。
• 脂质的提取、分离与分析
  • （一）脂质的有机溶剂提取 （二）脂质的色谱分离（三）混合脂肪酸的气液色谱分析