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物理化学第一章气体的pVT关系思维导图,包括理想气体状态方程、理想气体混合物、真实气体的液化及临界参数、真实气体状态方程、对应状态原理及普遍化压缩因子等内容。
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气体的pVT关系
理想气体
理想气体状态方程
波义尔定律
pV=常数
盖-吕萨克定律
V/T=常数
阿伏伽德罗定律
V/n=常数
pV=nRT
理想气体模型
分子间力 F=-dE(r)/dr
①分子间无相互作用力
②分子本身不占有体积
气体摩尔常数
R=8.314J/mol·K
理想气体混合物
道尔顿定律
pB=nBRT/V
阿马加定律
yB=nB/n=pB/p=VB/V
真实气体
真实气体的液化及临界参数
T<Tc
Vm=n(g)Vm(g)+n(l)Vm(l)
T=Tc
临界状态,随着T↑,气液相界面消失
T>Tc
无法被液化,等温线为光滑曲线
真实气体状态方程
pVm随p的变化情况
①线性增加(高于波义耳温度)
②先不变后增加(等于波义耳温度)
③先下降后上升(低于波义耳温度)
波义耳温度一般为气体临界温度的2~2.5倍
范德华方程(a,b为范德华常数)
[p+(n^2a)/V^2](V-nb)=nRT
符合的气体称为范德华气体
维里方程
pVm=RT(1+Bp+Cp^2+Dp^3+……)
pVm=RT(1+B‘/Vm+C'/V^2m+D'/V^3m……)
B,C,D、B',C',D'都是维里系数,是T的函数
其他重要方程
R-K方程
适用于烃类等非极性气体,T、p范围较宽。对极性气体精度差。
B-W-R方程
适用于碳氢化合物及其混合物的计算,气液相都适用。
贝赛罗方程
在范德华方程基础上结合了T对分子间距的影响而提出。
对应状态原理及普遍化压缩因子
压缩因子
Z=Vm(真实)/Vm(理想)
Zc=PcVm,c/RTc
Z=3/8=0.375(范德华气体)
对应状态原理
Pr=8Tr/(3Vr-1)-3/Vr^2(普遍化范德华方程)
普遍化压缩因子图
Z=Zc(PrVr)/Tr
Z=f(Pr,Tr)双参数普遍化压缩因子图