有机化学 链烃

链烃思维导图，主要内容有：共扼二烯烃、烯烃、炔烃、电子效应、烷烃、分子立体结构表示法。

链烃

• 共轭二烯烃
  • 特点
    • 键长平均化；π电子离域，形成大π键；体系稳定
  • 共轭加成
    • 1，2加成（低温、非极性溶剂）
    • 1，4加成（高温、极性溶剂）
  • Diels-Alder反应
    • 含斥电子基团的双烯体与含吸电子基团的亲双烯体易反应
• 烯烃、炔烃
  • 烯烃：sp2杂化，含有碳碳双键 炔烃：sp杂化，含有碳碳三键
  • 命名
    • Z/E命名法（不等于顺反命名）
  • 化学性质
    • 结构基础：含有不饱和键，且为易断裂的π键，化学性质活泼
    • 共有反应
      • 加成
        • 加氢（催化剂Pt,Pd,Ni）
        • 加卤素（Cl2、Br2）
        • 加卤化氢
          • 马氏规则：不对称烯烃与卤化氢加成时，氢原子加在含氢较多的双键碳原子上
            • 亲电加成，碳正离子中间体
          • 反马氏规则：过氧化物存在条件下，氢原子加在含氢较少的碳原子上（只适用于HBr）
            • 自由基反应
        • 加水
          • 烯烃
          • 炔烃
      • 氧化
        • 四氧化锇氧化
        • 高锰酸钾氧化
        • 臭氧氧化
          • • Zn粉防止醛被H2O2氧化
      • 复分解
        • “交换舞伴”
      • 聚合
    • 炔淦反应
      • 反应灵敏，鉴定具有-C≡CH结构的炔烃
      • 反应结束后加入硝酸防止爆炸
• 电子效应
  • 诱导效应
    • 由于电负性差异引起的共价键中电子云密度的定向偏移
    • 常见斥电子基：(CH3)3C- > (CH3)2CH- > CH3CH2- > -CH3 > -H 常见吸电子基：-NO2 > -CN > -F > -Cl > -Br > -I > -C≡C- > -OCH3 > -OH > -C6H5 > -C=C- > -H
  • 共轭效应
    • π-π共轭
      • 等电子共轭体系，单双键交替
    • p-π共轭
      • p轨道与π键共轭
    • σ-π超共轭
• 烷烃
  • 结构
    • sp3杂化，都是σ键
    • 异构现象
      • 构象异构
        • 由于单键旋转产生的异构现象，异构体称为构象异构体或旋转异构体
        • 乙烷
          • 交叉式
            • 能量较低，优势构象
          • 重叠式
            • 能量较高
        • 正丁烷
          • 完全重叠式
          • 部分重叠式
          • 部分交叉式
          • 完全交叉式（优势构象）
      • 碳链异构
      • 位置异构
      • 官能团异构
  • 物理性质
    • 碳原子数目1~4气体，5~15(直链)气体，16以上固体
    • 沸点随碳原子数目增多而升高；熔点随相对分子质量和分子对称性增大而升高
  • 化学性质
    • 较稳定（C-H,C-C键键能较大）；可以反应，以自由基型反应为主
    • 氧化反应
    • 卤代反应
      • 日光照射、高温、催化剂
      • 链引发
      • 链增长
      • 链终止
      • 其他氯代反应
        • 叔碳＞仲碳＞伯碳
          • 离解能 3°＜2°＜1°
          • 自由基稳定性 3°＞2°＞1°＞CH3·
    • 裂解反应
• 分子立体结构表示法
  • 透视式
    • 锯架式、楔形式
    • 突出局部关系
  • Newman投影式
• 影响因素：基团重叠程度、超共轭效应