导图社区 化学动力学
化学动力学是物理化学研究的重要模块，本作品将为大家梳理化学动力学重要考点和要点，仅供参考。主要内容有：微分反应速率方程、积分反应速率方程、反应机理、反应速率与温度关系、简单的复合反应、复杂复合反应、动力学方程推导。
近代史纲要知识全总结，包括反对外国侵略的斗争、对国家出路的早期摸索、开天辟地的大事变等内容。
《大学物理学》包括力学、热学、电磁学、振动波动和波动光学、相对论和量子物理等六个模块。主要介绍了质量随着速度的增加而增加的现象，以及相对论动力学中的基本方程，概述了广义相对论的基本原理和广义相对论的预言和检验。
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化学动力学
微分反应速率方程
定容条件下的反应速率
化学反应进度=
化学反应速率v=
注意v=
化学反应速率与反应参与物浓度的关系
==…
反应的总级数n=a+b+…
级数越高，浓度对反应速率影响越强烈
宏观反应速率系数k=
转化率，
气相反应的分压速率系数与浓度速率系数间的关系
=

宏观动力学建立微分方程
实验研究方法
静态法
流动态法
反应级数的确定
作图法
比较-t，ln-t及-t的线性关系
微分法
在-t图上做切线，取两组斜率，取对数相减
半衰期法
与浓度无关为一级反应
与浓度有关，进一步整理判断
积分反应速率方程
零级反应
n=0
单位c
t=/
一级反应
n=1
单位
半衰期与浓度无关=0.693/
二级反应
n=2
n级反应
n=n
反应机理
元反应
微观可逆
元反应的反应分子数
反应的真实作用过程
反应分子数n£3
元反应的质量作用定律
反应速率与反应物浓度的幂乘积成正比，幂指数即元反应相应反应物分子数
总包反应/表观反应
反应速率控制步骤
总包反应中进行的最慢的步骤
反应速率与温度关系
范特霍夫规则
在室温附近，每提高10K反应速率提高2~4倍
阿伦尼乌斯方程
k=exp(- )
活化能大的反应反应速率对温度更敏感
ln{}=- +ln{}
ln=( - )
与kc和kp对应的活化能
=(n-1)RT+
元反应的活化能与反应热力学能变
简单的复合反应
平行反应
在一定条件下，相同反应物参加而向不同方向进行的反应
只要微分速率方程相同，任意时刻反应产物浓度之比等于速率系数之比
对行反应
向正逆反应同时进行
连串反应
一个反应的部分或全部生成物是另一个反应的部分或全部生成物
复杂复合反应动力学方程推导
动力学方程推导中的近似处理
稳态近似法
反应中间产物浓度不随时间变化
平衡态近似法
中间产物浓度快速平衡
总包反应的活化能
取对数
带入求解
光化学反应
光化学反应热力学
光化学定律
光化学第一定律：只有被系统吸收的光对光化学反应有效
光化学第二定律：在触及过程中，一个光子活化一个分子
光能与光化学反应平衡
-nLhv=-RTln
光化学反应¹光催化反应
光化学反应动力学影响
光化学的量子效率=发生反应分子数/吸收光子数
初级反应受温度影响小，体现在对次级反应的影响
链反应
链引发-链传递-链终止
支链反应的速率方程
支链反应与爆炸界限
热爆炸
支链反应爆炸
液相反应
热力学因素
溶剂化作用影响不打
动力学因素
笼效应
溶剂化分子的阻碍作用
催化剂
催化剂的基本特征
参与反应，但反应终止时化学性质和数量不变
不能改变反应热力学规律
具有选择性
多相催化与均相催化的特点
多相催化
催化效率低
易分离
均相催化
催化效率高
难分离
固体催化剂的常规组分
助催化剂
主催化剂
载体
固体催化剂表面的活化中心
气-固相催化反应
反应物与催化剂的表面接触时间
气-固相催化反应机理
扩散-吸附-反应-脱附-扩散
兰缪尔-欣谢尔伍德L-H模型
艾里-里迪尔E-R模型
气-固相催化反应的表观活化能
元反应速率理论
简单碰撞理论
基本假设
反应物分子看成无内部结构和相互作用的简单硬球
反应必须通过分子碰撞才能发生
只要相互碰撞分子对能量达到或超过阈能值e才能发生，即活化碰撞
反应分子的速率分布遵守玻尔兹曼分布
活化能+1/2RT
不足
碰撞反应存在方位因素
真实分子碰撞能量传递需要时间
较高能量分子需要将能量传到待断的键
复杂分子待断键附近基团的屏蔽作用
活化配合物/过渡状态理论
相互作用分子对能量变化
相关概念
超分子
最低能量途径
活化配合物
…
用表示
