分析化学第五章：沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

学生党必看的知识点总结！化学知识点晦涩难懂，十分复杂，下图从溶度积原理 、沉淀溶解平衡的移动 、多种沉淀之间的平衡 、沉淀滴定法 等方面去进行了知识点的详细概括与总结，学会这些化学知识，考试轻松拿高分！

沉淀溶解平衡与沉淀滴定法

• 溶度积原理
  • Ksp
  • 溶度积和溶解度的相互换算
  • 相同类型的难溶电解质，其 Ksp 大的S也大
  • 不同类型的难溶电解质不能直接用溶度积比较其溶解度的相对大小
  • 影响溶解度的因素
    • 因加入含有相同离子的易溶强电解质，而使难溶电解质溶解度降低的效应称之为同离子效应
    • 在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用称为盐效应
  • 溶度积规则
    • Q>Ksp平衡向左移动，沉淀析出
    • Q=Ksp处于平衡状态，饱和溶液
    • Q<Ksp平衡向右移动，无沉淀析出，若原来有沉淀存在，则沉淀溶解
• 沉淀溶解平衡的移动
  • 一般来说, 一种离子与沉淀剂生成沉淀物后, 在溶液中的残留量不超过1.0×10–6mol·L–1时,则认为沉淀已完全
  • 沉淀的溶解
    • 生成弱电解质使沉淀溶解
    • 通过氧化还原反应使沉淀溶解
    • 生成配合物使沉淀溶解
    • 沉淀溶解的方法
      • 酸（碱或铵盐）溶解
      • 配位溶解
      • 氧化还原溶解
      • 氧化 — 配位（王水）溶解
• 多种沉淀之间的平衡
  • 分步沉淀
  • 沉淀的转化
    • 在含有沉淀的溶液中，加入适当试剂，使其与溶液中某一离子结合成另一种沉淀的现象
    • 如果产物的S(Ksp)小于反应物的S(Ksp),则转化反应能够进行。即：沉淀转化的方向是由溶解度较大的沉淀转化为溶解度较小的沉淀，反过来需要浓度超过50倍方可。
• 沉淀滴定法
  • 是以沉淀反应为基础的滴定分析法
  • 沉淀反应应满足的条件
    • 沉淀溶解度须小且组成恒定
    • 反应速率要快
    • 有适当的方法确定计量点
  • 银量法
    • 与Ag+形成难溶盐沉淀的滴定反应
    • 浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位
    • Ksp减小10^n, 突跃增加n个pAg单位
    • 摩尔(Mohr)法
      • 适用范围： 可测Cl-，Br
      • AgNO3标准溶液
      • 待测物：Br-、Cl-
      • 指示剂：K2CrO4
        • 浓度≈5×10-3 mol/L
        • CrO42-太大，终点提前，CrO42-黄色干扰；CrO42-太小，终点滞后
        • 酸度：pH 6.5 ~ 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2
          • 酸性过强，导致[CrO42-]降低，终点滞后
          • 碱性太强： Ag2O 沉淀
        • 振摇防止Cl-被沉淀吸附，从而减少溶液中的浓度，导致终点提前
      • 对摩尔法的评价
        • 优点：测Cl-、Br-直接、简单、准确
        • 缺点：干扰大，生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、M (OH)n等，不可测I-、SCN-
    • 佛尔哈德（Volhard）法
      • 直接滴定法
        • 滴定剂：NH4SCN标准溶液
        • 待测物：Ag+
        • 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2
        • 滴定条件：酸性条件(0.3 mol/LHNO3)---防止Fe3+水解
      • 返滴定法
        • 待测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-)
        • 标准溶液：AgNO3、NH4SCN
        • 指示剂：铁铵矾 FeNH4(SO4)2
      • Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施
        • 过滤除去AgCl ↓(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ↓ 增加指示剂浓度，cFe3+ = 0.2 mol/L
      • 测I-时指示剂应在加入过量AgNO3标液后加入
      • 优点： 返滴法可测I-、SCN-,选择性好，干扰小， 弱酸盐不干扰滴定，如PO4 3-,AsO4 3-,CO3 2-,S2-
    • 法扬司(Fajans)法—吸附指示剂法
      • AgNO3标准溶液
      • 指示剂：荧光黄（FI-）
      • 含Cl-待测溶液
        • 绿到粉红
      • 吸附指示剂对滴定条件的要求
        • 指示剂要带与待测离子相同电荷
          • 控制溶液pH
        • 充分吸附，沉淀表面积大
          • 加入糊精
        • 指示剂的吸附能力弱于待测离子
          • 测定Cl-不能选用曙红而选用荧光黄
          • Br-> E- > Cl- > FI-
      • 滴定剂Ag＋对滴定条件的要求
        • pH< 10.0
        • 避免强光照射