有机化学 第十二章 羧酸

有机化学第十二章羧酸知识总结，包括羧酸的制法、羧酸的物理性质、羧基酸、羧酸的化学性质等内容，结合导图复习更有效率哦～

第十二章 羧酸

• 羧酸的化学性质
  • 羧酸的酸性
    • 羧酸酸性比一般无机强酸弱，但比碳酸强
    • 共振论：RCOO-负离子在两个等价的极限结构之间共振， 有利于羧酸解离
    • 吸电子诱导效使酸性增强 （∵-I效应分散了羧酸根负电荷，使其稳定）； 给电子诱导效应使酸性减弱
  • 羧酸衍生物 的生成
    • （1）酰氯的生成
      • 试剂：PCl3,PCl5,SOCl2
      • 
    • （2）酸酐的生成
      • 一元羧酸在脱水剂（P2O5，乙酸酐）作用下加热
      • 二元酸只需加热脱水生成五、六元环酸酐
      • 酰氯和无水羧酸盐共热可制备酸酐
    • （3）酯的生成 和酯化反应机理
      • 羧酸与醇在强酸性催化剂作用下生成酯
      • 可逆反应
      • 两种反应机理
        • （I）酰氧键断裂：伯醇、仲醇
        • （II）烷氧键断裂：叔醇
    • （4）酰胺的生成
      • 
  • 羰基的还原反应
    • 氢化铝锂能将羧酸还原成伯醇，不会影响碳碳双键
  • 脱羧反应
    • 羧酸（盐）脱去羧基（失去CO2）的反应
    • 加热易脱羧
      • α-碳原子连有吸电子基团的饱和一元羧酸
      • 邻、对位连有强吸电子基的取代苯甲酸
  • 二元酸的受热反应
    • 乙二酸和丙二酸加热脱羧→ 一元酸
    • 丁二酸和戊二酸加热脱水→环状酸酐
    • 己二酸和庚二酸加热脱水→环酮
    • Blanc规律：形成环状化合物时， 容易形成五元环或六元环化合物
  • α-氢原子的反应
    • α-氢原子被Cl/Br取代，生成α-卤代酸
    • 卤代酸可制备其他α-取代的酸
• 羟基酸
  • 可由卤代酸或烃基腈水解得到
  • 受热发生脱水反应
  • 与稀硫酸共热，分解为醛或酮
  • 可被高锰酸钾氧化成减少一个C的醛/酮，进一步氧化为羧酸
• 羧酸的物理性质
  • 能与水形成氢键，甲酸至丁酸可与水互溶
  • 沸点：羧酸＞醇 ∵羧酸分子间形成稳定缔合体
• 羧酸的制法
  • 工业合成
    • 烃的氧化
    • 由CO/甲醇/乙醛制备
  • 伯醇和醛的氧化
  • 腈的水解
  • Grignard试剂与CO2作用
  • 酚酸的合成（第九章 Kolbe-Schmitt反应）