酚

有机化学酚类物质知识总结，包括酚的物理性质、化学性质和制备方法三部分内容，适用于考前复习，也可以综合其他资料使用。

酚

• 物理性质
  • 苯酚可以形成分子间氢键
  • 平面分子,CO为sp2杂化,O与苯环形成p-π共轭
• 化学性质
  • 酚羟基
    • 酸性
      • 酸性小于羧酸和碳酸,比醇和水酸性强
      • 苯环上吸电子基团使酸性增强,给电子基团使酸性减弱
      • 空阻减弱溶剂化(溶剂化作用有利于酚羟基的离解),酸性减弱
    • 成醚
      • 底物可用伯卤代烃、硫酸二甲（乙）酯、磺 酸酯或其它好的离去基团（ SN2 ）
      • 二芳基醚的合成
        • 硝基活化的卤苯与酚盐发生芳环上亲核取代(亲核加成-消除）
        • 未活化的卤苯—Ullmann反应(铜粉或亚铜盐作为催化剂)
    • 成酯
      • 酸或碱催化下与酰氯或酸酐反应可得到酯， 但是难以与羧酸直接反应生成酯
  • Fries重排
    • 酚酯与路易斯酸一起加热，可发生酰基重排生成邻羟基 和对羟基芳酮的衍生物
    • 酚的芳环上带有间位定位基的酯不能发生此重排
    • 酚的芳环上导入酰基的重要方法
    • 低温(如室温)下重排有利于形成对位异构产物(动力学控制)高温下重排有利于形成邻位异构产物(热力学控制)
  • 芳环上亲电取代
    • 卤代:酚在中性或碱性溶液中卤化,得到2,4,6-三卤苯酚
    • 硝化
    • 磺化
    • 傅克反应:易发生,通常不用AlCl3催化,常用BF3和HF
    • 柯尔伯-施密特反应
      • 直接在芳环上引入羧基的方法
      • 较低温度下，主要生成邻位羟基酸； 较高温度下主要得到对位羟基酸
    • 瑞穆尔-悌曼反应
      • 碱性条件芳环上引入-CHO
      • 收率较低，但由于操作简便
  • 其它
    • 与FeCl3的显色反应
    • 氧化反应
    • 还原反应
• 制备方法
  • 异丙苯氧化法
    • 工业上生产苯酚的主要方法
    • 卤苯水解
      • 卤苯难取代,邻对位有强吸电子基时易进行亲核取代
    • 碱熔法
      • 最早合成苯酚的方法，设备简单，产率高，产 品纯度高；但成本高，消耗大量酸、碱
    • 氮盐水解法