导图社区 甾体
中药学专业中药化学甾体类化合物思维导图，包括甾体类化合物概述、强心苷类化合物、甾体皂苷、C21甾体化合物等的分类性质。
合成抗菌药的思维导图，有磺胺类药物（二氢叶酸合成酶）及抗菌增效剂（二氢叶酸还原酶）、喹诺酮类（xacin）（革兰阴DNA回旋酶，革兰阳拓扑异构酶ⅳ）、抗结核病药、抗真菌药。
总结了药物化学关于抗变态反应药物的相关知识点，具体是组胺和组胺H1受体阻断剂的知识，有需要可下载取用。
本图总结了药物化学中抗生素相关知识点，主要包括β-内酰胺类抗生素（作用于粘肽转肽酶）、四环素类抗生素（核糖体30S）、氨基糖苷类抗生素（核糖体30S） 抗结核首选等的特性、作用等等，很详细，值得看看。
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甾体及其苷类
母核：环戊烷骈多氢菲。B/C均为反；A/B顺式稠合的称正系（5-β），反式的称别系（allo）
分类（C-17取代基不同）
强心苷 C/D顺
不饱和内酯环
蟾毒配基
六元不饱和内酯环
甾体皂苷
含氧螺杂环
C21甾醇 C/D顺
C2H5
植物甾醇
8～10个碳的脂肪烃
胆汁酸
戊酸
昆虫变态激素
8～10个碳的含氧脂肪烃
醉茄内酯
内酯环
甾体生物碱
5～10个碳的含N杂环
强心苷 A/B多为顺 B/C 反、C/D 顺
去乙酰毛花洋地黄丙（西地兰）、异羟基洋地黄毒苷（地高辛）：玄参科毛花洋地黄，黄夹苷（强心灵）：夹竹桃科黄花夹竹桃
分类
苷元部分结构分类
甲型强心苷元（强心甾烯类）
乙型强心苷元（海葱甾二烯类或蟾蜍甾二烯类）
糖部分
α-羟基糖
6-去氧糖
6-去氧糖甲醚：L-黄花夹竹桃糖，D-洋地黄糖
α-去氧糖
2，6-去氧糖：D-洋地黄毒糖
2，6-去氧糖甲醚：L-夹竹桃糖，D-加拿大麻糖
苷元和糖的连接方式
Ⅰ型：苷元--n（2，6-去氧糖）--n（α-羟基糖）
Ⅱ型：苷元--n（6-去氧糖）--n（α-羟基糖）
较多
Ⅲ型：苷元--n（α-羟基糖）
结构与活性的关系
甾体母核
C-14羟基为β构型，表明C/D 顺，若为α构型或脱水则强心作用消失
甲型强心苷：A/B顺式时必须具有3-β羟基否则无活性，反式均可
C-17不饱和内酯环
β构型，须有不饱和键，不能开裂，否则活性降低或消失
取代基
糖部分：糖本身不具有强心作用
甲型强心苷：苷元<单糖苷>双糖苷>三糖苷（毒性）
乙型强心苷：苷元>单糖苷>双糖苷
乙型>甲型
单糖苷顺序：葡萄糖苷>甲氧基糖苷>6-去氧糖苷>2，6-去氧糖苷
理化性质
具有旋光性，C17β构型味苦，为α不苦
溶解性：糖，羟基数目多（乌本苷＞洋地黄毒苷），羟基所在位置不形成分子内氢键，亲水性溶解性大（C-16羟基能和内酯环的羰基形成氢键，C-12不可以）
脱水反应：用混合强酸（如3%～5%的盐酸）进行酸水解时，C14和C5β-羟基最易发生脱水
水解反应
酸水解
温和酸水解（Ⅰ型）：0.02～0.05mol/L的盐酸或硫酸
注意本方法不适用于16位有甲酰基洋地黄强心苷的水解，因为甲酰基也会被水解
强烈酸水解（Ⅱ型，Ⅲ型）：3%～5%酸浓度，延长时间或同时加压
注意：此反应条件下c14和c16羟基易脱水
氯化氢-丙酮法（Mannich和Siewert法）：适用于多数Ⅱ型，多用于单糖苷
多糖苷因极性大难溶于丙酮，所以不用此反应
酶水解
蜗牛消化酶几乎可以水解所有所有苷键
含强心苷的植物中，有水解葡萄糖的酶，但无水解α-去氧糖的酶
一般乙型较甲型易被酶水解
碱水解（苷键一般不会被水解）
酰基水解：水解脱去酰基，用碳酸氢钠，碳酸氢钾可脱去α-去氧糖上的酰基，氢氧化钙，氢氧化钡可脱去羟基糖和苷元的酰基，不影响内酯环
内酯环开裂（氢氧化钠，氢氧化钾）
水溶液中，使环开裂后加酸环合
醇溶液中环开裂后产生异构化苷，酸化不能合环
双键转移，苷元异构化
甲型在氢氧化钾醇溶液中，内酯环双键转移，产生c-22活性亚甲基（应用于显色反应）
强心苷的检识
C-17上的不饱和内酯环反应（只有甲型反应）
亚硝酰铁氰化钠试剂（Legal）：深红色并逐渐褪去
间二硝基苯试剂（Raymond）：蓝紫色
3，5-二硝基苯甲酸试剂（Kedde）：红或紫红。可作为显色剂，喷后显紫红色，几分钟后褪色
碱性苦味酸试剂（Baljet）：橙或橙红，有时反应较慢，放置15分钟才能显色。可用作显色剂
α-去氧糖颜色反应
Keller-Kikiani（K-K）反应
注意：此反应只对游离α-去氧糖呈阳性，对α-去氧糖与其它化合物形成的物质包括乙酰化的α-去氧糖均不反应
呫吨氢醇反应（Xanthydrol）：红色
可用于定量
对二甲氨基苯甲醛反应：灰红色斑点
过碘酸-对硝基苯胺反应：灰黄色背底出现深黄色斑点，紫外灯下为棕色背底出现黄色荧光斑点。再喷5%氢氧化钠甲醇，斑点变为绿色
色谱检识
分配薄层较吸附好
显色剂：除上述两种之外还有三氯化锑的三氯甲烷溶液
提取分离
注意
提取分离原生苷时注意抑制酶活性，防止强心苷被水解：70～80%乙醇提取
提取次生苷时水解后再提取：可利用酶解：30～40℃保温
提取
注意除杂质
分离
两项溶剂萃取法，逆流分溶法利用其在两溶剂中的分配系数差异
对于分离亲脂性的苷元，单糖苷，次生苷时一般用吸附色谱；弱亲脂性则宜选用分配色谱
蟾酥 C/D反
主要成分有强心甾烯，蟾蜍甾二烯（乙型强心苷元），有游离型和结合型，甾环上C-3羟基多以游离状态存在的为游离型称为蟾毒配基。结合型是一类蟾毒配基的脂肪酸酯。均不属于强心苷类
鉴别：浓硫酸使各类蟾蜍甾二烯显不同色
显色剂：10%硫酸乙醇，盐酸苯肼-浓硫酸
甾体皂苷（单子叶植物分布多） B/C反，C/D反
结构类型
螺甾烷醇类 C-25S型，又称L型或neo型；竖（a）键，β型
知母皂苷A-Ⅲ
异螺甾烷醇类 C-25R型，又称D型或iso型；横（e）键，α型
薯蓣皂苷
呋甾烷醇类 F环为开环
原菝葜皂苷
变形螺甾烷醇类 F环为五元四氢呋喃环
颠茄皂苷A
胆甾烷皂苷 E环和F环都开环
虎眼万年青
性状：味苦而辛辣，对人体粘膜有强烈刺激作用。熔点都较高，苷元熔点随羟基数目增加而升高。皂苷和苷元均有旋光性，且多为左旋
溶解性（有助溶作用）
表面活性和溶血性：类似三萜皂苷，但F环开裂的甾体皂苷常不具有溶血作用，而且表面活性较低
沉淀反应
胆甾醇沉淀：分子复合物比三萜的稳定
与碱式铅盐，钡盐等碱性盐类产生沉淀。而酸性皂苷可以与硫酸铵、醋酸铅或其它中性盐类沉淀，借此可以分离甾体皂苷和三萜皂苷
颜色反应（可区别三萜皂苷）
醋酐-浓硫酸反应 甾体皂苷颜色变化快，有污绿色
三氯醋酸 甾体皂苷60℃，三萜皂苷100℃显色
五氯化锑 甾体皂苷显黄色荧光
F环开裂的双糖链皂苷与盐酸二甲氨基苯甲醛（E试剂 Ehrlich）显红色，与对茴香醛（A试剂 Anisaldehyde）显黄色
F环闭环的单糖链皂苷和螺甾烷皂苷元只对A试剂显黄色
提取分离（与三萜相似，但注意区别）
提取皂苷元：实验室常用先提取后水解；工业生产常用先水解后提取
提取皂苷：甲乙醇提取后用乙醚和丙酮沉淀或者用水饱和正丁醇萃取，也可用大孔吸附树脂处理
分离：溶剂法（乙醚丙酮），胆甾醇沉淀法，吉拉尔试剂法，色谱
IR
分子中含螺缩酮结构侧链，IR光谱显示980cm-1 (A)、 920cm-1 (B)、 900cm-l (C) 、860cm-l (D)特征吸收带，其中A带最强，B带与C带的相对强度与F环上C25的构型有关，若B带>C带，C25为S构型，相反则为R构型。F环开裂则这种螺缩酮特征消失
C21甾：以孕甾烷或其异构体为基本骨架
性质1：其苷多为甲基化的去氧糖，羟基多被醚化，极性较小，可溶于三氯甲烷
性质2：具有甾核显色反应（即三萜的显色反应），若有α-去氧糖，可采用K-K反应
植物甾醇：甾体母核
胆甾酸
性质：酸性，酯化，羧基乙酰化再还原羰基
鉴别反应
Pettenkofer反应
Gregory Pascoe反应
Hammarsten反应：胆酸紫色，鹅去氧胆酸不显色
甾体母核显色反应
