导图社区 【南开大学】定量化学分析Chapter 5
南开大学定量化学分析第五章总结，包含副反应和副反应系数，条件形成常数，滴定曲线等方面的知识点
南开大学定量化学分析Chapter 4酸碱滴定法思维导图，主要内容有：4.1水溶液中的酸碱平衡；4.2弱酸（碱)溶液中各型体的分布；4.3酸碱平衡体系中的三个等衡式；4.4酸碱溶液中pH值的计算；4.5酸碱缓冲溶液；4.6酸碱指示剂；4.7酸碱滴定法的滴定原理；4.8终点误差。
南开大学定量分析化学第三章整理
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Chapter 5
基本概念
络合滴定法
以络合反应为基础的滴定分析方法
络合反应
由中心原子和配位体以配位键的形式结合成络合物的过程
5.1 络合滴定中常用络合剂
有机络合剂
氨羧络合剂
定义
含有氨基和羧基，能与金属离子配位
EDTA
乙二胺四乙酸
相当于六元酸，表示为
5.2 络合平衡
形成常数
活度形成常数
浓度形成常数
逐级/累积形成常数
逐级形成常数
逐级累积形成常数
副反应和副反应系数
副反应
副反应系数
酸效应系数
称为逐级累积质子化常数
仅随溶液的酸度改变，
共存离子效应系数
总副反应系数
M
络合效应系数
水解效应系数
MY
条件形成常数
理想状态
存在副反应时
5.3 络合滴定基本原理
络合滴定的关键问题
滴定过程中pM或pM'的变化
准确滴定条件
指示剂选择
确定滴定终点误差
滴定曲线
滴定过程中pM或pM'的计算
影响滴定突跃范围的因素
滴定突跃pM'的范围
准确滴定的条件
金属指示剂
能与金属离子生成有色络合物的显色剂
滴定终点
Y+MIn <-> MY+In
条件
颜色有明显差异
反应迅速，变色可逆性好
稳定，便于贮藏和使用
显色络合物易溶于水
考虑M时
变色范围
选择原则
指示剂的封闭
化学计量点时，MIn络合物的颜色不变的现象
原因
消除方法
被测离子
返滴定，Al3+，二甲酚橙
共存离子
掩蔽或预分离
指示剂的僵化
化学计量点时，MIn络合物颜色变化缓慢的现象
加入有机溶剂或加热促溶
EBT（铬黑T)
直接滴定
封闭离子
pH
7-11
XO（二甲酚橙）
<6.3
常用的金属离子指示剂
间接指示剂
终点误差
误差公式
推导
一般条件
络合滴定酸度的控制和选择
5.4 混合离子的滴定
M，N两种离子，
将N与Y反应看作副反应
控制酸度分步滴定
最高酸度pHa'
最低酸度水解时的酸度
最好只使用一种指示剂，且颜色不能相互干扰
选用适当络合剂分步滴定
利用络合速度差异分步滴定
5.5 络合滴定中的掩蔽和解蔽作用
掩蔽作用
直接加入一种能和干扰离子反应的物质，使游离干扰离子的浓度不断降低至不与络合剂反应
常用掩蔽方法
沉淀掩蔽法
加入掩蔽剂使干扰离子沉淀
氧化还原掩蔽法
加入掩蔽剂改变干扰离子价态，使之与EDTA络合能力降低
络合掩蔽法
加入络合剂与干扰离子形成稳定络合物
掩蔽效果的评价
求
评价掩蔽效果
相当于只有M存在，掩蔽成功
不能判断，要根据TE判定
掩蔽离子及条件
课本p160
5.6 络合滴定方式
直接滴定法
反应速度快
有合适的指示剂
在滴定pH条件下，金属离子不水解
可以直接滴定的总结
返滴定法
使用原因
络合反应慢，水解，无合适指示剂
EDTA过量不超过100%
指示剂应对N变色敏感
一个例子
置换滴定法
置换金属离子
置换EDTA
间接滴定法
