芳香烃

芳香烃知识点总结，包括亲电取代，苯环的加成，苯环的氧化，苯环的测链反应，芳香性和休克尔规则，苯环上取代基的电性效应。

芳香烃

• 亲电取代
  • 卤代反应
    • 条件：Lewis 酸催化
      • Cl2~AlCl3
      • Br2~FeBr3/FeCl3
  • 硝化反应
    • 条件：混酸（浓硝酸和浓硫酸）
  • 磺化反应
    • 条件：发烟硫酸
    • 逆反应条件：稀硫酸，加热
      • 逆反应占位
  • 傅克烷基化（Lewis 酸催化剂）
    • 烷基化试剂
      • 卤代烷烃
      • 烯烃
      • 醇
    • 很难发生傅克烷基化的结构：强吸电子基
      • C连双/三键，氨基硝基（N）
    • 局限
      • 多烷基化
      • 碳正离子重排
  • 傅克酰化（Lewis 酸催化剂）AlCl3
    • 酰化试剂：酰卤，酸酐，羧酸
    • 单取代，不重排
• 苯环的加成
  • 加氯
  • 催化氢化
• 苯环的氧化
  • 氧化开环生成顺丁烯二酸酐
• 苯环的侧链反应
  • 侧链的氧化
    • 条件
      • 强氧化剂KMnO4,K2Cr2O7
      • 芳烃的a碳上至少连一个H
        • 无论多长都氧化成COOH
  • 侧链a位（苄位）卤取代
    • 自由基反应条件（高温，hv)Cl2,NBS
• 芳香性和休克尔规则
  • 严格适用于单环化合物
  • 离域pai 电子4n+2
  • 平面环状结构
  • 环上每个原子参与电子离域
  • 休克尔规则的修正
• 亲电取代的取代基效应
  • 单取代苯的定位效应
    • 第一类（邻对位）定位基
      • 大部分致活，给电子（- X例外）
        • 胺羟甲氧甲苯卤
    • 第二类（间位）定位基
      • 都是致钝，吸电子
  • 双取代苯的定位效应
    • 不同类服从第一类
    • 都是第一类服从强活化基团
• 苯环上取代基的电性效应
  • 诱导
    • 给：烷基和- CH3
    • 吸
  • 共轭
    • 给
    • 吸：a连双键
• 注意区分苯环上卤代和侧链卤代的条件