二烯烃

第三章二烯烃知识梳理，包括二烯烃的分类、命名以及共轭体系、共轭效应、诱导效应等等内容。

二烯烃

• 共轭体系
  • π—π共轭体系
    • 单键、双键相间的共轭体系。分子中双键可以多个，形成双键的原子 也不仅限于碳原子，还可以是氧、氮等其他原子。 组成该体系的不饱和键可以是双键，也可以是叁键
  • P—π共轭体系
    • 含有2个电子的P轨道与π轨道共轭
    • 含有一个电子的P轨道与π轨道共轭
    • 没有电子的P轨道与π轨道共轭
• 超共轭体系
  • σ—π超共轭体系
  • σ—P超共轭体系
  • C-Hσ键的数目越多，超共轭效应越强，稳定性也越强 叔碳正离子〉仲碳正离子〉伯碳正离子〉甲基碳正离子
• 共轭效应和诱导效应
  • 判断共轭效应和诱导效应对分子影响的大小
  • 吸电子的共轭效应（-C效应）
  • 推电子的共轭效应（+C效应）
  • 吸电子的诱导效应（-I效应）
  • 推电子的诱导效应（+I效应)
  • 第一个反应的推电子的共轭效应大于吸电子诱导效应， 第一个碳带δ-，第二个碳带δ+； 第二个反应的吸电子的诱导效应大于推电子共轭效应， 第一个碳带δ+，第二个碳带δ-
• 共轭二烯烃的化学性质
  • 1,2-加成和1,4-加成 （低温和非极性溶剂有利于1,2-加成； 高温和极性溶剂有利于1,4-加成）
  • 双烯合成反应 (狄尔斯-阿尔德反应）
• 共轭二烯烃的结构
  • 其中的单键变短，双键变长 键长趋于平均化，能量更低，更稳定
  • 1,3-丁二烯成键原子在同一平面上，键角接近120° 每个碳原子未杂化的p轨道从侧面相互交盖，形成共轭兀键。
    • 碳原子都是以sp2杂化轨道相互重叠或与氢原子的1S轨道重叠 形成C-Cσ键和C-Hσ键，因此是平面型分子 四个未参加杂化的P轨道，相互平行且垂直于分子所在平面 四个P轨道相互交盖，这种结构决定共轭二烯烃的性质
  • 丁二烯中双键的π电子云发生离域， π电子云扩展到整个共轭双键的所有碳原子周围
  • C(2)—C(3)间的电子云密度比C(1)—C(2)或C（3）—C（4）间要小
• 二烯烃的命名
  • 命名二（或多）烯时，用数字标明两个（或多个）双键的位次 末尾 先写碳的个数，再写双键的个数
  • 二烯烃的顺反异构体命名时必须逐个标明构型
• 二烯烃的分类
  • 累积双键二烯烃
    • 一般不稳定，存在不多
  • 共轭双键二烯烃
  • 隔离双键二烯烃
• 由于电子的离域或键的离域，使分子中电子云密度的分布有所改变， 内能变小，分子更加稳定，键长趋于平均化，这种效应称为共轭效应。 特点： ①共平面性； ②键长趋于平均化： ③共轭体系能量显著降低，稳定性增加； ④共轭效应能沿共轭链传递,不会逐渐消失